上海市粘接技术协会--耐高温型结构厌氧胶粘剂的研究进展
耐高温型结构厌氧胶粘剂的研究进展

发布时间:  2008/5/20     访问次数:  2535


现在,随着机械、电子、航天等工业的高速发展,厌氧胶变得越趋重要,需求量也越来越大。然而厌氧胶的研究与其应用的实际需求还存在较大差距,其中耐高温性是一个重要方面。目前耐热厌氧胶的研制一般从以下几方面着手:寻找耐热性好的厌氧胶单体;在配方中引入耐热性好的有机树脂;在配方中引入耐热性好的无机填料。在一种厌氧胶配方中往往需要多种方法结合使用,共同提高厌氧胶的耐热性才能达到理想的要求。
一、含羟甲基酚的丙烯酸酯单体及其厌氧胶 苯酚与甲醛在弱碱条件下缩合而成多甲羟基苯酚,在酸性条件下与丙烯酸直接酯化合成含羟甲基酚的丙烯酸酯。该单体,加入N-苯基马来酰亚胺和双马来酰亚胺等改性剂,并加厌氧胶的其它组分(引发剂、促进剂、助促进剂、稳定剂等组分)配制成厌氧胶。该胶具有较好的黏结性能和耐热性能,可用于螺栓锁固、管线滴点封堵等。改性剂N-苯基马来酰亚胺的加入会明显提高厌氧胶的耐热性。
二、环氧型丙烯酸酯单体及其厌氧胶

马来酸酐和羟基叔戊酸新戊二醇酯在N2,100℃反应,反应到后,在空气,80℃与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应,制得二甲丙烯酸环氧酯Ⅰ。马来酸酐、邻苯二甲酸酐和羟基叔戊酸新戊二醇酯在N2,100℃反应,当反应后,在空气,80℃与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应,制得二甲丙烯酸环氧酯Ⅱ。两种丙烯酸环氧酯均以单独作厌氧胶单体,也可按照一定的比例混合作为厌氧胶单体。加入适量的甲基丙烯酸羟乙酯及厌氧胶的其它组分制成环氧型耐高温厌氧胶黏剂。
此胶在室温下固化,在较高温度下使用,粘接强度高,有良好的耐热性和挠曲性,粘接铝和铝合金既快又牢固,粘接钢片剪切强度可在30MPa以上。用于螺母粘接和固定轴等。
三、聚氨酯型的(甲基)丙烯酸酯单体及其厌氧胶

甲苯-2,4-二异氰酸酯的分子中有两个异氰酸酯基,一个在苯环甲基的对位另一个在甲基的邻位。由于空间位阻效应甲基对位的异氰酸酯基比邻位的活泼,在40℃,一缩乙二醇可与对位的异氰酸酯基反应;而在催化剂,80~95℃,邻位的异氰酸酯基才与甲基丙烯酸羟丙酯反应,制成甲基丙烯酸酯。此甲基丙烯酸酯为单体,以适量的双马来酰亚胺作耐高温改性剂,加入厌氧胶的其它组分即可制成环氧型耐高温厌氧胶,在120℃以下固化时,双马来酰亚胺的加入并没有引起厌氧胶的剪切强度的较大变化,这是双马来酰亚胺没有参加厌氧胶的固化。150℃以上固化时,甲基丙烯酸酯单体中的基团与双马来酰亚胺发生交联反应,提高了剪切强度。180℃以上双马来酰亚胺改性的厌氧胶胶层发生膨胀,从而大大地提高了厌氧胶的剪切强度。

此胶性能优良, 280℃高温下1.5h后,剪切强度30Mpa以上,240℃固化30~60min后,剪切强度达70Mpa。用于平面结构及密封、管螺纹密封、零件固持粘接, 效果良好。
四、含烯丙氧基苯的(甲基)丙烯酸酯单体及其厌氧胶
1对羟基苯甲醇在以丙酮作溶剂、碳酸钾作催化剂的条件下与3-溴丙稀反应生成4-烯丙氧基苯甲醇,经减压蒸馏、分馏纯化得纯度为98%的产品。把它以甲苯为脱水剂、对甲苯磺酸为催化剂、4-甲氧基苯酚为阻聚剂的条件下与(甲基)丙烯酸反应,制成4-烯丙氧基苯甲醇(甲基)丙烯酸酯,纯化后做厌氧胶单体再加入适当厌氧胶的其它组分可制成耐高温厌氧胶。
五、其他特殊结构的(甲基)丙烯酸酯单体及其厌氧胶

随着耐高温厌氧胶研究的深入,耐热性好的厌氧胶单体也越来越多。例如芳香(甲基)丙烯酸酯单体。在固化时其苯核的主体结构具有多官能不饱和基团作用,能充分发挥交联特性而形成高温下粘接强度高,耐热冲击好的胶膜。

耐高温厌氧胶势必更加广泛地应用到机械、宇航、军工、电子、民用等领域内。但耐高温厌氧胶的研制还存在许多不足之处,望同行们对厌氧胶进一步研究与改进,开发出性能更加优良的产品,以适应现代工业的发展。

摘自网站—“中国树脂在线”

 

来源:  未知